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工業(yè)廢鹽的主要處理手段

濕法
濕法處理先將廢鹽溶解在水中,通過(guò)水處理領(lǐng)域中的深度氧化技術(shù)降解**污染物,實(shí)現(xiàn)廢鹽的無(wú)害化。
常用的**物氧化技術(shù)包括**氧化法、濕式催化氧化和水熱氧化技術(shù)。
**氧化法以生成羥基自由基為主體,利用羥基自由基引發(fā)鏈?zhǔn)窖趸磻?yīng)迅速破壞**物的分子結(jié)構(gòu),幾乎可以無(wú)選擇的氧化降解高濃度**廢水,而鹽濃度的高低對(duì)該方法的影響可以忽略。
根據(jù)產(chǎn)生自由基的方式和條件的不同,可分為濕式氧化法、**臨界水氧化法以及其他催化氧化法等。濕式氧化是指在高溫和高壓的條件下,利用空氣或氧氣作氧化劑,將水中**物氧化成小分子**物或無(wú)機(jī)物。
濕式氧化的條件溫度一般在120-320℃,壓力在0.5-20mpa。若提高反應(yīng)的溫度和壓力至水的臨界點(diǎn)以上(溫度374.3℃、壓力22.05mpa),水的基本性能會(huì)發(fā)生很大的變化,表現(xiàn)出類似于非極性**化合物的性質(zhì),此狀況下的反應(yīng)就稱為**臨界水氧化。
**臨界水能與非極性物質(zhì)和其他**物完全互溶,同時(shí)**臨界水還可以和空氣、等氣體完全互溶,而無(wú)機(jī)物特別是鹽類在**臨界水中的電離常數(shù)和溶解度則很低,多數(shù)鹽類能夠分離出來(lái),對(duì)氧化反應(yīng)幾乎無(wú)影響。
所以當(dāng)用**臨界水氧化法處理廢水時(shí),具有強(qiáng)氧化性的羥基自由基可將**污染物徹底降解。此類濕法處理技術(shù)可以無(wú)選擇的氧化降解各類污染物。不涉及焚燒等熱過(guò)程,安全性高。缺點(diǎn)是反應(yīng)條件苛刻、對(duì)設(shè)備要求高、運(yùn)行成本高、無(wú)法適用于**高濃度的**廢水,限制其廣泛應(yīng)用。
2
干法
干法處置工業(yè)廢鹽主要包括焚燒法、高溫?zé)崛廴凇?*物碳化熱解法。
安全填埋法因其長(zhǎng)期的環(huán)境危害、對(duì)土地資源的擠占和法律風(fēng)險(xiǎn),目前已不能滿足廢鹽處置的需要,故不再討論。
(1)普通焚燒法
焚燒法是指在800-1000℃的高溫條件下,高含鹽廢水中的可燃組分(主要是**物)與空氣中的氧進(jìn)行劇烈的化學(xué)反應(yīng),釋放能量并轉(zhuǎn)化為高溫的燃燒氣和少量性質(zhì)穩(wěn)定的固體殘?jiān)?,從而使高鹽廢水減容,實(shí)現(xiàn)無(wú)害化的目的。
高含鹽廢水的焚燒通常有二燃室(溫度控制在1100℃以上),可以保證廢水中**物完全分解,在理想情況下?tīng)t子下端產(chǎn)出的固體鹽可達(dá)到工業(yè)級(jí)別回用,同時(shí)廢水產(chǎn)生的能量可以用干原料的加熱、副產(chǎn)蒸汽等。
普通焚燒處理的缺點(diǎn)在于:受制于焚燒成本、鹽的濃度和種類等因素,并不是所有的高含鹽**廢水都適合焚燒,此外該工藝容易產(chǎn)生氮氧化物、二噁英等有毒物質(zhì),廢水中的鹽類對(duì)裝置和設(shè)備也會(huì)產(chǎn)生一定程度的腐蝕。
高溫焚燒處置含鹽固體廢棄物遇到的難題在于廢渣中的無(wú)機(jī)鹽組分對(duì)焚燒爐運(yùn)行的影響。在高溫回轉(zhuǎn)窯處置含鹽廢渣過(guò)程中,廢渣中的堿金屬鹽受熱而成熔融狀態(tài),熔融堿金屬鹽會(huì)對(duì)回轉(zhuǎn)窯的耐火襯里產(chǎn)生腐蝕。在回轉(zhuǎn)窯運(yùn)行過(guò)程中,黏附在耐火磚上的堿金屬鹽會(huì)引起黏附處耐火磚產(chǎn)生腐蝕并進(jìn)一步腐蝕到耐火磚內(nèi)部,縮短了耐火磚的使用期限?;剞D(zhuǎn)窯運(yùn)行過(guò)程中耐火磚因腐蝕而脫落將導(dǎo)致停爐,耐火磚較新替換的費(fèi)用是高溫回轉(zhuǎn)窯危險(xiǎn)廢物處置系統(tǒng)主要的運(yùn)行成本。
同時(shí)回轉(zhuǎn)窯內(nèi)部的高溫會(huì)使堿金屬鹽發(fā)生揮發(fā)進(jìn)入到高溫二燃室中,引起高溫二燃室內(nèi)壁的腐蝕,增加了系統(tǒng)運(yùn)行的潛在風(fēng)險(xiǎn),縮短了設(shè)備的運(yùn)行壽命。
流化床焚燒爐針對(duì)含鹽廢渣的處置也受到廢渣中堿金屬鹽的影響,流化床爐內(nèi)熔融堿金屬鹽的存在較易引起床料的結(jié)渣導(dǎo)致床料流化失敗而停爐。浙江大學(xué)的呂宏俊針對(duì)流化床焚燒高濃度**廢液遇到的床料結(jié)渣問(wèn)題,通過(guò)向爐內(nèi)加入ca(oh)2、al2o3和高嶺土等添加劑來(lái)抑制床料的結(jié)渣,發(fā)現(xiàn)ca(oh)2和高嶺土能有效抑制焚燒爐的結(jié)焦結(jié)渣,但增加了飛灰與排渣的產(chǎn)量。
(2)**物熱解碳化技術(shù)
研究表明大部分**物沸點(diǎn)或熱解溫度在200-500℃,**鹽的熔點(diǎn)(例如氯化熔點(diǎn)801℃),理論上可通過(guò)低溫氣化/熱解**物,將**物從鹽中除去,從而避免高溫焚燒時(shí)鹽熔融的問(wèn)題。
**物熱解碳化是一種代表性的路徑,通過(guò)在**無(wú)機(jī)鹽熔點(diǎn)溫度和控氧氣氛條件下,對(duì)廢鹽中**物進(jìn)行分解碳化,使廢鹽中**物一部分熱解為揮發(fā)性氣體,另一部分變?yōu)楣虘B(tài)**碳并形成灰分。
然而,研究表明此類方法往往無(wú)法徹底去除**物。例如胡衛(wèi)平等將鹽渣從熱解爐**部加入,物料由上至下運(yùn)動(dòng),維持熱分解爐內(nèi)的溫度為300-600℃,使鹽渣中的**物在熱分解爐內(nèi)的高溫條件下不斷分解成揮發(fā)性尾氣,引入熱風(fēng)爐進(jìn)行高溫煅燒,消除二次污染。
該方法采用一步熱解,工藝簡(jiǎn)單有效,所需熱量較少,但**物去除效率不高。長(zhǎng)鏈**物和芳環(huán)、稠環(huán)和雜環(huán)**物常常發(fā)生聚合結(jié)焦反應(yīng),不能徹底分解,這導(dǎo)致廢鹽中類似焦油的**聚合物含量上升,毒性不減。
在一步熱解碳化的基礎(chǔ)上,多步分級(jí)碳化工藝進(jìn)一步發(fā)展而來(lái)。臨界分級(jí)碳化技術(shù)是由一種**的cc臨界分級(jí)碳化爐來(lái)實(shí)現(xiàn)的(稱cc碳化爐),cc碳化爐是用于工業(yè)廢鹽的**碳化爐,依據(jù)工業(yè)廢鹽雜質(zhì)含量不同,采用不同的梯級(jí)溫度,使廢鹽中的**物逐級(jí)碳化裂解,部分**質(zhì)轉(zhuǎn)化為氣體,部分**質(zhì)形成固定碳。對(duì)揮發(fā)性氣體進(jìn)行高溫處理和快速冷卻后排入大氣,形成的固定碳進(jìn)行脫碳處理,較終形成成品工業(yè)鹽。分級(jí)臨界碳化雖提高了總轉(zhuǎn)化率,但是工藝流程長(zhǎng),設(shè)備復(fù)雜,投資大,需要對(duì)物料的化學(xué)特性有充分的了解才能達(dá)到較好的效果,仍有一定的局限性。
(3)高溫?zé)崛廴?br>高溫熔融反應(yīng)溫度通常為800-1200℃,此溫度**廢鹽的熔點(diǎn),使廢鹽在爐內(nèi)全部成為熔融態(tài),使**物能夠在此高溫下完全分解,提高了廢鹽的純度。高溫熔融可有效去除**物,但能耗較高,產(chǎn)生的煙氣量大且鹽顆粒夾帶嚴(yán)重,會(huì)降低資源化率。鹽從固態(tài)升溫到熔融態(tài)又重新冷卻為固態(tài),造成了能量的浪費(fèi)、且在冷卻凝固過(guò)程中仍可能造成設(shè)備堵塞,影響收集效率。
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